口罩用熔噴料被指某?；窔埩袅砍瑖?guó)標(biāo)逾百倍 道恩股份遭下游客戶起訴

　　新冠肺炎疫情初期，口罩需求飆升，口罩核心原料聚丙烯熔噴專用料(簡(jiǎn)稱“熔噴料”)也供不應(yīng)求，價(jià)格猛漲。然而，行業(yè)井噴發(fā)展的同時(shí)，也出現(xiàn)了一些亂象。

　　日前，浙江一家熔噴布企業(yè)對(duì)中國(guó)證券報(bào)記者舉報(bào)稱，該公司購(gòu)買了道恩股份600噸熔噴料用于生產(chǎn)口罩用熔噴布，7月以來(lái)五次提取道恩股份生產(chǎn)的熔噴料不同批次樣本送檢專業(yè)檢測(cè)機(jī)構(gòu)，樣本中的“二叔丁基過氧化物(DTBP)”最高超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 30923-2014)上限100多倍。該企業(yè)已在山東省煙臺(tái)市中級(jí)人民法院對(duì)道恩股份提起訴訟，目前案件正在審理中，本報(bào)將繼續(xù)跟蹤報(bào)道。

　　中國(guó)證券報(bào)記者采訪獲悉，道恩熔噴料大幅超標(biāo)的DTBP為“危險(xiǎn)”化學(xué)品，被懷疑可能造成遺傳性缺陷。不過，消費(fèi)者可以放心的是，DTBP在熔噴過程中經(jīng)高溫大部分都可以分解揮發(fā)，但熔噴料DTBP殘留量大幅超標(biāo)，可能會(huì)導(dǎo)致下游熔噴布工藝不穩(wěn)定，并釋放大量有異味的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)。

　　道恩股份是現(xiàn)行熔噴料國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的編制單位之一，其產(chǎn)品被指嚴(yán)重超標(biāo)是偶發(fā)還是存在工藝管控隱患，中國(guó)證券報(bào)記者已聯(lián)系道恩股份，但截至發(fā)稿前，公司尚未回復(fù)。

　　被指不合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

　　據(jù)舉報(bào)材料，該企業(yè)全名為浙江中谷塑業(yè)有限公司(簡(jiǎn)稱“中谷塑業(yè)”)，今年4月中旬與道恩股份簽訂合同，以4萬(wàn)元/噸價(jià)格預(yù)付2400萬(wàn)元購(gòu)買了600噸熔噴料。5月4日至7月10日，道恩股份分批次向該企業(yè)供應(yīng)熔噴料。

　　然而，5月至6月間，中谷塑業(yè)陸續(xù)接到下游口罩客戶關(guān)于熔噴布質(zhì)量問題的反饋，隨后中谷塑業(yè)暫緩熔噴布生產(chǎn)，進(jìn)行問題排查，并請(qǐng)求道恩股份暫緩供貨。

　　中谷塑業(yè)相關(guān)負(fù)責(zé)人對(duì)中國(guó)證券報(bào)記者表示，“下游口罩商測(cè)試發(fā)現(xiàn)，長(zhǎng)期接觸公司生產(chǎn)的熔噴布，皮膚有刺激感和灼燒感。我們開始回頭查是否是自己的工藝存在問題，最后才把目光放到原料。送檢以后，我們才發(fā)現(xiàn)道恩的熔噴料里過氧化物殘留超標(biāo)100多倍?！彼硎荆虻蓝鞴煞菟饕^產(chǎn)品的出廠檢測(cè)質(zhì)檢單，但里面并沒有DTBP殘留量這一項(xiàng)指標(biāo)。

　　7月17日，中谷塑業(yè)向通用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司(SGS)申請(qǐng)鑒定道恩熔噴料，經(jīng)鑒定，道恩熔噴料樣本DTBP殘留量為642mg/kg，超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)上限(5mg/kg)128.4倍。當(dāng)時(shí)，中谷塑業(yè)已經(jīng)將熔噴料質(zhì)量問題向道恩股份反饋，并提出退換該批次原料要求，道恩股份未予以答復(fù)。

　　7月29日，中谷塑業(yè)再次將另一批次的道恩熔噴料樣本送檢華測(cè)品標(biāo)檢測(cè)技術(shù)有限公司，經(jīng)鑒定，DTBP殘留量為467mg/kg，超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)上限(5mg/kg)93.4倍。

　　隨后，中谷塑業(yè)向道恩股份發(fā)函，要求其就產(chǎn)品質(zhì)量問題進(jìn)行協(xié)商。8月4日至12日，中谷塑業(yè)申請(qǐng)?jiān)诋?dāng)?shù)毓C機(jī)關(guān)監(jiān)督下，通過對(duì)庫(kù)存原材料隨機(jī)抽取的方法，抽樣了另兩個(gè)批次的熔噴料，并向華測(cè)品標(biāo)檢測(cè)技術(shù)有限公司送檢，經(jīng)鑒定這兩批次熔噴料樣本的DTBP分別超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)上限(5mg/kg)106.6倍、84.2倍。

　　由于道恩股份拒絕協(xié)商退款退貨，中谷塑業(yè)已向山東省煙臺(tái)市中級(jí)人民法院提起訴訟，案件已于近日開庭審理。中谷塑業(yè)提出解除買賣合同、退還全部貨款2400萬(wàn)元、賠償69萬(wàn)元經(jīng)濟(jì)損失、30萬(wàn)元商譽(yù)損失等訴訟請(qǐng)求。

　　根據(jù)煙臺(tái)中院網(wǎng)站庭審直播，道恩股份作為被告，在庭審中回應(yīng)稱，第一，原告中谷塑業(yè)之所以要求退貨退款，真實(shí)原因并不是道恩股份原料質(zhì)量問題，而是熔噴布市場(chǎng)趨于飽和、供過于求。第二，DTBP殘留量并非公司質(zhì)檢單檢測(cè)范圍，因此，該項(xiàng)目不能作為判斷公司產(chǎn)品質(zhì)量是否合格的必檢項(xiàng)目，且原告檢測(cè)援引的《聚丙烯(PP)熔噴專用料》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T30923-2014為推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，并非強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。第三，8月28日，公司委托SGS對(duì)公司某批次熔噴料生產(chǎn)出的熔噴布進(jìn)行檢測(cè)，熔噴布中DTBP殘留量并未檢出。第四，原告中谷塑業(yè)向公司提出質(zhì)量異議時(shí)已經(jīng)超出合同約定的期限。

　　值得注意的是，道恩股份在庭審中并未提供自身熔噴料的檢測(cè)結(jié)果，其送檢熔噴布也并非是中谷塑業(yè)制造的熔噴布，送檢熔噴布的DTBP殘留量合乎標(biāo)準(zhǔn)，在邏輯上并不能證明所用熔噴料的DTBP殘留量合乎標(biāo)準(zhǔn)。

　　此外，中國(guó)證券報(bào)記者了解到，道恩股份方面不認(rèn)可中谷塑業(yè)單方面的檢測(cè)結(jié)果，但同時(shí)也拒絕與中谷塑業(yè)共同在公證機(jī)關(guān)監(jiān)督下，對(duì)存在爭(zhēng)議的熔噴料進(jìn)行抽樣送檢。目前，案件仍在進(jìn)一步審理。

　　為了確認(rèn)檢測(cè)結(jié)果，中國(guó)證券報(bào)記者前往原告中谷塑業(yè)倉(cāng)庫(kù)，抽樣提取了兩批次道恩熔噴料樣本，向第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)上海微譜化工技術(shù)服務(wù)有限公司申請(qǐng)鑒定。經(jīng)鑒定，兩批次樣本中的DTBP分別超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)上限(5mg/kg)69倍和71.6倍。

　　“不受歡迎”的危險(xiǎn)化學(xué)品

　　道恩股份生產(chǎn)的熔噴料被檢測(cè)出DTBP殘留超標(biāo)最高逾100倍，那DTBP到底是一種什么物質(zhì)呢？

　　據(jù)全球著名的化學(xué)品公司Sigma-Aldrich網(wǎng)站介紹，DTBP被用作自由基引發(fā)劑，以引發(fā)自由基聚合。

　　清華大學(xué)化工系教授郭寶華告訴中國(guó)證券報(bào)記者，DTBP作為自由基引發(fā)劑，可以?shī)Z取聚丙烯叔碳原子上的氫，使得聚丙烯發(fā)生β斷裂，降低分子量，分子量分布變窄，從而降低熔體粘度和熔體彈性，大幅提高熔融指數(shù)，一般熔指可以從20g-30g/10min提高到1500g-1800g/10min。

　　包括道恩股份、金發(fā)科技等公司在內(nèi)，我國(guó)制造熔噴料普遍采用的就是在聚丙烯中添加DTBP的方法，該方法也叫作降解法。

　　降解法門檻較低、應(yīng)用普遍，但DTBP本身并不太受歡迎。從事熔噴布行當(dāng)多年的技術(shù)工程師劉明(化名)向中國(guó)證券報(bào)記者強(qiáng)調(diào)他對(duì)DTBP的“壞印象”——“DTBP擁有致命弊端，可能影響動(dòng)物的生殖系統(tǒng)”。

　　Sigma-Aldrich網(wǎng)站出具的DTBP安全技術(shù)說明書顯示，全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度(GSH)下，DTBP歸屬于“危險(xiǎn)”品，帶有“易燃”“對(duì)健康有害”的圖標(biāo)。其中，最重要的健康影響是，DTBP被懷疑可能造成遺傳性缺陷(H341)，在生殖細(xì)胞致突變性評(píng)估中，DTBP在哺乳動(dòng)物體內(nèi)體細(xì)胞致突變性試驗(yàn)中會(huì)得到陽(yáng)性結(jié)果，被懷疑可能造成遺傳性缺陷。此外，DTBP還會(huì)對(duì)水生生物有害并具有長(zhǎng)期持續(xù)影響(H412)。

　　國(guó)內(nèi)一家大型熔噴料供應(yīng)商的產(chǎn)品開發(fā)工程師李達(dá)(化名)表示，歐洲對(duì)DTBP使用有嚴(yán)格的要求，為了滿足出口歐洲客戶的需求，他們公司在生產(chǎn)熔噴料時(shí)，沒有使用相對(duì)便宜的DTBP，而用了價(jià)格貴四倍的雙二五過氧化物，而這是一種食品級(jí)的過氧化物添加劑。

　　我國(guó)并沒有禁止DTBP在聚丙烯中使用，但是規(guī)定了殘留量標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)現(xiàn)行的聚丙烯熔噴專用料國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 30923-2014)，DTBP的殘留量標(biāo)準(zhǔn)是≤5mg/kg。值得注意的是，被告道恩股份還是這份國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的編制單位之一。

　　一名來(lái)自全球排名前五高校的化學(xué)研究員告訴中國(guó)證券報(bào)記者，DTBP沒有那種特別急的毒性，但有很多隱患，可以看到有很多“標(biāo)簽”是懷疑性的，說明它的毒性還沒有被研究清楚。像很多化學(xué)品，毒性是很難去研究的，但有“懷疑”就應(yīng)該通過政府標(biāo)準(zhǔn)來(lái)規(guī)范它的使用。

　　DTBP用于制造聚丙烯熔噴專用料，熔噴專用料通過熔噴紡絲等流程制造成熔噴布，而熔噴布正是如今人們每天都覆蓋口鼻、接觸皮膚的口罩核心材料。DTBP這種“危險(xiǎn)”的化學(xué)品在熔噴料環(huán)節(jié)殘留最高超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)上限100多倍，會(huì)對(duì)下游環(huán)節(jié)以及人們的生命健康帶來(lái)什么樣的影響呢？

　　李達(dá)表示，熔噴料的DTBP殘留過高，可能會(huì)導(dǎo)致在做熔噴布時(shí)工藝不穩(wěn)定，因?yàn)榻?jīng)過加熱會(huì)再分解再降解，就可能導(dǎo)致熔噴布的質(zhì)量不穩(wěn)定。此外，DTBP再分解，會(huì)生成很多小分子物質(zhì)，包括丙酮、叔丁醇等，會(huì)讓熔噴布異味很大。至于是否危害人體健康，李達(dá)表示，目前還沒有證據(jù)表明DTBP分解產(chǎn)物對(duì)人體產(chǎn)生很大毒害。

　　中谷塑業(yè)相關(guān)負(fù)責(zé)人表示，當(dāng)時(shí)下游企業(yè)找他們退了約十幾噸熔噴布，基本沒有做成口罩流入市場(chǎng)，遏制了消費(fèi)者層面的相關(guān)風(fēng)險(xiǎn)。在吃了國(guó)內(nèi)原料的虧以后，他們轉(zhuǎn)而選擇了LG化學(xué)生產(chǎn)的熔噴料，再?zèng)]有出現(xiàn)問題。

　　熔噴料工藝管控可能有問題

　　熔噴料DTBP殘留量超標(biāo)最高逾100倍，讓業(yè)界同行感到匪夷所思。

　　“按理來(lái)說不應(yīng)該這么高，要么就是(DTBP)加多了，要么就是溫度不夠或者停留時(shí)間太短，過氧化物沒有完全反應(yīng)掉。”郭寶華推測(cè)，可能也跟基料也就是聚丙烯有關(guān)系，“熔指是10g/10min的聚丙烯要達(dá)到熔指1500g/10min，和熔指是30g/10min的聚丙烯要達(dá)到熔指1500g/10min，所需要加入的過氧化物的量肯定就不一樣”。

　　劉明表示：“正常情況下不需要這么高的DTBP，殘留量這么高的話，工藝制程可能是有問題的，要么計(jì)量設(shè)備可能有問題，要么工藝管控有問題?！?/p>

　　李達(dá)表示，一般聚丙烯添加過氧化物做熔噴料，需要添加的過氧化物的量非常少，100Kg的聚丙烯只需要加千分之五的過氧化物就夠了，這需要用很精密的計(jì)量設(shè)備來(lái)喂入，“這個(gè)反應(yīng)的原理是很簡(jiǎn)單的，但要想把生產(chǎn)過程控制很好，就不是很簡(jiǎn)單了?！?/p>

　　國(guó)外制造熔噴聚丙烯基本不采用添加過氧化物的降解法，如巴塞爾、?？松梨诘裙揪捎妹饘俅呋瘎┲苯泳酆系姆椒ǎ摲椒ú灰脒^氧化物，無(wú)殘留、無(wú)異味。根據(jù)公開資料，國(guó)內(nèi)燕山石化在進(jìn)行茂金屬熔噴料的工業(yè)化試驗(yàn)，已經(jīng)取得一定的進(jìn)展。

　　國(guó)內(nèi)一大型口罩廠相關(guān)負(fù)責(zé)人向中國(guó)證券報(bào)記者介紹，其采購(gòu)的是國(guó)外供應(yīng)商生產(chǎn)的熔噴料，國(guó)外主要采用茂金屬催化劑直接聚合的辦法來(lái)制造熔噴聚丙烯，這一制作方法在國(guó)內(nèi)近期也有進(jìn)展，目前已出現(xiàn)有個(gè)別廠商采用茂金屬聚合法生產(chǎn)出的試驗(yàn)料。

　　正如道恩股份在庭審答辯中表示，現(xiàn)行熔噴料國(guó)標(biāo)對(duì)DTBP殘留量的要求并不是強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)，也不在企業(yè)出廠質(zhì)檢項(xiàng)目中。上述口罩廠商負(fù)責(zé)人也坦言，目前我國(guó)的熔噴料國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)只是推薦性標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)企業(yè)沒有足夠的約束力，“國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)才對(duì)企業(yè)有約束力，否則的話企業(yè)都是可以自己決定采不采用?！?/p>

　　李達(dá)也表示，下游客戶采購(gòu)熔噴料其實(shí)更關(guān)心熔指、灰分等跟使用效果直接相關(guān)的指標(biāo)，DTBP殘留量的檢測(cè)比較貴，也比較麻煩，很多檢測(cè)機(jī)構(gòu)也不具備檢測(cè)能力。所以，只要熔噴料好用，就很少有人專門去檢測(cè)這個(gè)指標(biāo)。

　　中谷塑業(yè)相關(guān)負(fù)責(zé)人對(duì)中國(guó)證券報(bào)記者說：“根本想不到道恩股份的熔噴料會(huì)出問題。道恩股份是國(guó)內(nèi)王牌，當(dāng)時(shí)買的時(shí)候覺得其質(zhì)量肯定沒問題，而且當(dāng)時(shí)熔噴料供不應(yīng)求，能把料買過來(lái)就不錯(cuò)了，也沒想到在收貨的時(shí)候去做檢測(cè)。”

　　道恩股份在今年4月投資者互動(dòng)平臺(tái)介紹，公司深耕熔噴料領(lǐng)域近20年，是《聚丙烯(PP)熔噴專用料》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 30923-2014)的編制單位，有自己的專利，產(chǎn)品品質(zhì)和穩(wěn)定性非常優(yōu)秀，形成了道恩股份的品牌和市場(chǎng)核心競(jìng)爭(zhēng)力，并且建立起一套完整的質(zhì)量管控辦法。

　　受疫情防控影響，熔噴料需求爆發(fā)式增長(zhǎng)，為道恩股份貢獻(xiàn)了大量業(yè)績(jī)。道恩股份2020年前三季度實(shí)現(xiàn)營(yíng)收33.07億元，同比增長(zhǎng)65.88%，實(shí)現(xiàn)凈利潤(rùn)7.80億元，同比大增514.52%。道恩股份的股價(jià)也從2020年年初10元/股左右一路沖高，最高達(dá)62.13元/股。截至11月25日收盤，道恩股份股價(jià)為26.1元/股，總市值達(dá)106.23億元。

　　中國(guó)證券報(bào)記者梳理發(fā)現(xiàn)，在標(biāo)準(zhǔn)方面，熔噴料國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的確是推薦性標(biāo)準(zhǔn)，熔噴布層面則沒有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。醫(yī)用防護(hù)口罩技術(shù)要求(GB 19083-2010)為強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，但主要關(guān)注過濾效率、氣流阻力等物理指標(biāo)，此外要求環(huán)氧乙烷殘留量≤10μg/g，同時(shí)在皮膚刺激性上要求口罩材料的原發(fā)性刺激計(jì)分不超過1。

　　劉明認(rèn)為，按照標(biāo)準(zhǔn)貫徹的理想情況，熔噴料國(guó)標(biāo)已經(jīng)讓原料廠商把化學(xué)層面性能質(zhì)量都控制好了，所以下游就更關(guān)注物理性能，較少再考慮化學(xué)層面的內(nèi)容。

　　隨著人們健康意識(shí)的提高，對(duì)揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的關(guān)注度和敏感度逐漸加強(qiáng)。郭寶華介紹，DTBP會(huì)分解形成很多有氣味小分子，也就是VOC，如果DTBP殘留量很高，那自然VOC也會(huì)很高。

　　值得注意的是，熔噴料的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)正在修訂中。全國(guó)標(biāo)準(zhǔn)信息公共服務(wù)平臺(tái)顯示，本次國(guó)標(biāo)修訂將對(duì)熔噴聚丙烯樹脂揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量給出統(tǒng)一測(cè)定方法和要求。標(biāo)準(zhǔn)制訂完成后，有利于原料供應(yīng)商在新產(chǎn)品開發(fā)中重視VOC的抑制，從源頭對(duì)VOC進(jìn)行管控，從而提高整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，拓寬熔噴聚丙烯樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域和市場(chǎng)容量。該標(biāo)準(zhǔn)修訂下達(dá)日期為2020年3月6日，項(xiàng)目周期是18個(gè)月。（作者：楊潔 傅蘇穎）

　　轉(zhuǎn)自：中國(guó)證券報(bào)

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