目前,全球鈦白粉產(chǎn)值約110億美元,是僅次于合成氨、磷酸的第三大無機化工產(chǎn)品。許多國家都將鈦白粉列為影響國民經(jīng)濟發(fā)展的關鍵化學品,人均鈦白粉消費量也被看作反映一個國家經(jīng)濟發(fā)展水平的重要指標。2000年以來,中國鈦白粉行業(yè)快速發(fā)展,年產(chǎn)能由34萬噸增長到目前的180萬噸,已成為僅次于美國的世界第二大鈦白粉生產(chǎn)國。
但是,有個問題卻不容忽視——中國鈦白粉生產(chǎn)工藝基本是硫酸法,生產(chǎn)過程中要排放大量的廢硫酸、酸性廢水、廢渣和廢氣,許多生產(chǎn)廠家污染嚴重,環(huán)保問題突出。2005年以來,硫酸法鈦白粉先后被國家列入產(chǎn)業(yè)結構調(diào)整的限制類目錄、進口加工貿(mào)易禁止類目錄、“雙高”高污染、高環(huán)境風險產(chǎn)品名錄等環(huán)保黑名單,全行業(yè)面臨著極大的環(huán)保壓力。
那么,硫酸法鈦白粉的環(huán)保困境能否突破?該行業(yè)出路何在?最近,環(huán)保部委托有關專家對此進行了專題調(diào)研。記者也對此進行了采訪。
行業(yè)存在四大環(huán)保難題
專家調(diào)研組負責人劉漢杰告訴記者,雖然近年來我國鈦白粉行業(yè)取得了長足的進步,但該行業(yè)存在的環(huán)境污染問題和潛在的環(huán)境風險確實不容忽視。具體來說,主要表現(xiàn)在以下方面。
一是廠點多、規(guī)模小,重污染產(chǎn)能所占比重過大。統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,全球現(xiàn)有鈦白粉生產(chǎn)廠約100家,其中中國就有63家,這還不包括中國正在建設和籌建的企業(yè)。中國企業(yè)數(shù)雖占全球的60%以上,而產(chǎn)量只占全球的20%左右。世界其他國家單廠平均年產(chǎn)能為6萬~8萬噸,而我國僅為2.27萬噸。而且國內(nèi)大多采用傳統(tǒng)硫酸法工藝生產(chǎn)鈦白粉,污染嚴重,治理成本高昂。據(jù)調(diào)查,我國現(xiàn)有的180萬噸鈦白粉產(chǎn)能中,采用“三廢”排放低的氯化法生產(chǎn)的僅有3萬噸,比重不到2%;而全球其他地區(qū)的氯化法鈦白粉產(chǎn)量比重達到76%以上。
二是單位產(chǎn)品排污量大,資源、能源消耗高。采用傳統(tǒng)的硫酸法生產(chǎn)鈦白粉,生產(chǎn)每噸鈦白粉消耗新鮮水100~150噸,綜合能耗約1.6噸標煤,同時約產(chǎn)生濃度20%的廢硫酸8噸、酸性廢水100噸、廢渣8噸,以及含二氧化硫、酸霧和粉塵的廢氣2.5萬立方米。以可比口徑計算,國內(nèi)鈦白粉行業(yè)每萬元產(chǎn)值的工業(yè)廢水排放量、廢氣排放量、二氧化硫排放量,分別是化工行業(yè)平均水平的3.85、1.03、2.13倍,是全部工業(yè)行業(yè)相應指標的3~8倍。由于排污量大,國內(nèi)鈦白粉行業(yè)污染事故頻現(xiàn),引發(fā)群眾與廠家的矛盾,甚至造成跨省糾紛,有的污染事件還被列為全國十大環(huán)境違法案件。
三是“三廢”治理難度不大,但治理費用高。鈦白粉生產(chǎn)所產(chǎn)生的廢氣主要是酸霧和粉塵等,采用噴淋洗滌處理和重力沉降等措施即可有效處理;其產(chǎn)生的廢渣可采用填埋、中和等技術處理;七水硫酸亞鐵、廢酸、石膏渣等可以回收作產(chǎn)品或綜合利用。盡管鈦白粉生產(chǎn)產(chǎn)生的“三廢”治理難度不大,但由于處理量大,治理費用較高。據(jù)了解,傳統(tǒng)硫酸法污染物的治理成本高達噸產(chǎn)品1900元,而氯化法治理成本僅為噸產(chǎn)品800元。由于硫酸法生產(chǎn)的鈦白粉檔次不高、售價較低,其“三廢”治理成本已接近生產(chǎn)利潤。
四是國內(nèi)低水平重復建設仍在迅速擴張,未來因產(chǎn)能過剩而導致的環(huán)境污染可能性增加。據(jù)調(diào)查,目前國內(nèi)在建、擬建的鈦白粉產(chǎn)能分別達到128萬噸/年、160萬噸/年。其中,擬采用氯化法的只有20%左右,如果考慮知識產(chǎn)權糾紛、鈦原料不配套等風險,這一比例還得下降。預計到2015年,我國鈦白粉總產(chǎn)能可達到468萬噸,接近2009年全球鈦白粉的總產(chǎn)量500萬噸。如果屆時宏觀形勢發(fā)生變化,諸如國家控制私人小汽車擁有量、進行房地產(chǎn)政策調(diào)整等,導致鈦白粉終端消費市場萎縮,那么由于行業(yè)污染治理費用高,產(chǎn)能過剩導致的環(huán)境風險就有可能轉變?yōu)楝F(xiàn)實的環(huán)境污染。
企業(yè)努力實現(xiàn)清潔生產(chǎn)
在這次調(diào)研中專家們發(fā)現(xiàn),國內(nèi)一些企業(yè)在解決硫酸法鈦白粉的環(huán)保問題上,已經(jīng)實現(xiàn)了可喜的突破。其中,河南佰利聯(lián)化學股份有限公司采用循環(huán)經(jīng)濟理念,對傳統(tǒng)硫酸法工藝進行了系統(tǒng)的改進和改造,開發(fā)了硫鐵鈦聯(lián)產(chǎn)法鈦白粉清潔生產(chǎn)工藝,使硫酸法鈦白粉生產(chǎn)實現(xiàn)了脫胎換骨的創(chuàng)新。
據(jù)了解,佰利聯(lián)公司從2004年就開始了對傳統(tǒng)硫酸法改造的探索之路。他們先后實施了30多項技術改造措施,終于形成具有自主創(chuàng)新技術的硫鐵鈦聯(lián)產(chǎn)法鈦白粉清潔生產(chǎn)工藝。目前,該企業(yè)建成了60萬噸/年硫酸、12萬噸/年鈦白粉、2萬噸/年一水硫酸亞鐵、1萬噸/年氧化鐵黑、6000千克/年氧化鈧等聯(lián)產(chǎn)裝置。
佰利聯(lián)公司常務副總經(jīng)理、總工程師楊民樂告訴記者,公司硫酸與鈦白粉聯(lián)產(chǎn)實現(xiàn)了硫酸生產(chǎn)的低溫余熱利用;利用七水硫酸亞鐵生產(chǎn)一水硫酸亞鐵,母液生產(chǎn)氧化鐵黑;氧化鐵黑生產(chǎn)排出的堿性廢水用于酸解殘渣浮選鈦礦技術。同時,該企業(yè)實現(xiàn)了傳統(tǒng)硫酸法鈦白粉生產(chǎn)工藝的多項技術改進和創(chuàng)新,如酸解殘渣浮選鈦礦回用技術、真空噴射制冷與余熱溴化鋰制冷技術聯(lián)合用于結晶工序生產(chǎn)、偏鈦酸煅燒預干燥技術及分散劑復配技術等。在開發(fā)聯(lián)產(chǎn)法清潔生產(chǎn)工藝的過程中,該公司共獲得發(fā)明專利授權3項,實用新型專利授權13項。此外,公司生產(chǎn)的氧化鐵黑產(chǎn)品質(zhì)量已高于引進技術生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量。
通過改造,佰利聯(lián)公司還達成了廢物和副產(chǎn)物的綜合利用、余熱利用、廢水的循環(huán)使用,較好實現(xiàn)了清潔生產(chǎn)的目標和發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟的理念。與傳統(tǒng)硫酸法鈦白粉生產(chǎn)工藝相比,該企業(yè)噸鈦白粉綜合能耗由2.19噸標準煤降低到1.23噸標準煤;噸鈦白粉廢水排放量由100噸以上降低到60噸以下;原料中的硫、鐵、鈦、鈧資源均得到了合理的回收利用,鈦總收率由不足82%提高到87%以上;產(chǎn)品品種由單一品種增加到10多種;產(chǎn)品質(zhì)量各項指標不斷提高,能耗下降40%左右、水耗下降35%、電耗下降13%、天然氣消耗下降10%以上,取得了良好的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益。
記者了解到,除了河南佰利聯(lián)公司之外,四川龍蟒集團、武漢方圓公司等也對硫酸法鈦白粉工藝進行了清潔生產(chǎn)技術改造。
四川龍蟒集團根據(jù)磷化工生產(chǎn)中的噴霧濃縮磷酸工藝,開發(fā)了噴霧濃縮處理廢酸技術。其工藝流程為鈦白粉廢酸通過噴霧濃縮塔一次濃縮至45%后,用于和磷礦反應生產(chǎn)磷酸,最后生成磷肥。進入噴霧濃縮塔的燃氣為燃煤凈化尾氣、鍋爐高溫尾氣、天然氣或燃油燃燒產(chǎn)生的高溫尾氣。該工藝簡化了廢酸濃縮工藝流程,取消了換熱器等設備,可以利用鍋爐尾氣余熱來降低濃縮成本。
武漢方圓公司經(jīng)過多年努力,采用廢酸煙氣-蒸汽二級濃縮工藝,建設了8000噸/年鈦白粉廢酸回收裝置,實現(xiàn)了廢酸的濃縮回用。該工業(yè)裝置經(jīng)過連續(xù)運行,證明工藝技術先進、裝置設計及設備選擇合理、運行穩(wěn)定,廢硫酸全部回用,實現(xiàn)經(jīng)濟效益140萬元。該公司同時對鈦石膏開展了綜合利用,鈦石膏渣減少25%以上,稀酸性廢水中和處理后以中性水達標排放,外排尾氣煙塵濃度、林格曼黑度等指標均達到功能區(qū)排放標準。
廢酸是硫酸法鈦白粉生產(chǎn)排放的最主要廢液。記者通過調(diào)查了解到,國內(nèi)有一些企業(yè)通過不斷研發(fā),最終找到了妥善的再利用處理辦法。他們一是將廢酸直接返回鈦白粉生產(chǎn)的酸解系統(tǒng),替代商品硫酸;二是用于中和電石泥,解決了區(qū)域內(nèi)廢渣處理問題;三是廢酸濃縮再利用,生產(chǎn)硫酸產(chǎn)品;四是從廢酸中提取貴重金屬,提高經(jīng)濟效益。比如,佰利聯(lián)公司就與湖南稀土有限公司合作,從廢酸中提取稀土氧化鈧。該項目于2011年實施,現(xiàn)已生產(chǎn)出合格的氧化鈧產(chǎn)品,實現(xiàn)了變廢為寶。目前在國際市場上,純氧化鈧要賣到每克3000元,比黃金還貴10倍以上。
出路在于發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟
目前,歐美發(fā)達國家生產(chǎn)鈦白粉基本都是采用氯化法,該方法技術先進,“三廢”排放量少。那么,中國為何不搞氯化法鈦白粉?劉漢杰告訴記者:“搞了,難度太大。技術進口吧,國外公司搞技術封鎖,死活不賣;自己開發(fā)吧,國內(nèi)一家有實力的公司開發(fā)了20多年,只搞了一套年產(chǎn)1.5萬噸的小裝置投產(chǎn),技術還不能與國外裝置匹敵?!?
記者了解到,由于氯化法鈦白粉生產(chǎn)技術難度大,關鍵設備結構復雜,要求使用耐高溫、耐腐蝕、抗氧化的特殊材料,研究開發(fā)形成商業(yè)化生產(chǎn)需巨額投資等原因,該技術一直被少數(shù)幾家歐美公司所壟斷。中國要發(fā)展氯化法鈦白粉,面臨幾道難以逾越的難關。
一是關鍵設備方面,國外裝置單套產(chǎn)能可達十幾萬噸,中國只有一套1.5萬噸的氯化法鈦白粉裝置正式投入生產(chǎn)。國外裝置的氯化爐均為沸騰氯化爐;國內(nèi)開發(fā)的爐子是熔鹽氯化爐,雖然能適應國內(nèi)鈦資源,但熔鹽廢渣的處理和設備的大型化問題仍難以攻克。
二是鈦資源方面,國內(nèi)的鈦礦鈣鎂含量高,在生產(chǎn)中不能脫除,鈦白粉質(zhì)量上不去。若全靠進口國外的鈣鎂含量在1%以下的高鈦渣作原料,在經(jīng)濟上又不具備競爭力。即使是國外鈦白粉巨頭,也不敢進口高鈦渣在中國上馬氯化法鈦白粉項目。人們也許記得,幾年前國外一家化工巨頭曾計劃用低品位鈦礦在山東建氯化法裝置,但因放射性廢渣污染問題而卡殼。
專家認為,雖然以氯化法逐步取代硫酸法是鈦白粉行業(yè)今后的發(fā)展方向,但在發(fā)達國家對我國嚴格封鎖氯化法鈦白粉生產(chǎn)技術的情況下,目前氯化法仍存在一定的技術風險和鈦資源風險,大規(guī)模取代的時機尚不夠成熟。而近年國內(nèi)鈦白粉市場需求呈快速增長趨勢,從2000年到2009年,國內(nèi)鈦白粉市場消費量從37.6萬噸增長到115萬噸,增長了約兩倍。預計今后一段時間,國內(nèi)鈦白粉的市場需求量仍將保持每年10%以上的增長率。因此,在國內(nèi)現(xiàn)有的硫酸法鈦白粉產(chǎn)業(yè)基礎上,推廣硫鐵鈦聯(lián)產(chǎn)法鈦白粉清潔生產(chǎn)技術,發(fā)展循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈,進行“三廢”綜合利用,突破硫酸法鈦白粉生產(chǎn)的環(huán)保困境,實現(xiàn)中國硫酸法鈦白粉產(chǎn)業(yè)的改造升級,是一項切合實際、經(jīng)濟可行的辦法。
專家調(diào)研組建議,國家應調(diào)整現(xiàn)有的鈦白粉產(chǎn)業(yè)政策,從目前對硫酸法鈦白粉一概淘汰的政策,調(diào)整為把聯(lián)產(chǎn)法清潔生產(chǎn)工藝與傳統(tǒng)的硫酸法鈦白粉工藝區(qū)別開來,鼓勵聯(lián)產(chǎn)法鈦白粉清潔生產(chǎn)工藝做大做強,淘汰傳統(tǒng)硫酸法重污染生產(chǎn)工藝。此外,政策應重點發(fā)展產(chǎn)能大于10萬噸/年的能做到清潔生產(chǎn)的企業(yè),淘汰產(chǎn)能小于3萬噸/年的鈦白粉企業(yè)。
記者獲悉,目前環(huán)保部計劃采納鈦白粉專家調(diào)研組的建議,把聯(lián)產(chǎn)法鈦白粉從“雙高”產(chǎn)品黑名單中取消。隨著聯(lián)產(chǎn)法工藝在全行業(yè)推廣,中國鈦白粉行業(yè)將會以一個嶄新的清潔生產(chǎn)面貌呈現(xiàn)在世人面前。
來源:生意社
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